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氨氮廢水處理

含氮化合物已成為環(huán)境的(de)主(zhǔ)要汙染源(yuán),廢水中氨氮的去除率是(shì)考察水處理效果的主要(yào)指標之一。 

1 氨氮廢(fèi)水的來源
含氮(dàn)物質進(jìn)入水環境的途徑主要包(bāo)括自然過程和人類活(huó)動兩個方麵(miàn)。

自然來(lái)源和過程主要包括降水降塵、非市區徑流和生物固氮等。

人類的活動主要包括未處(chù)理或處理過的城市(shì)生活(huó)和工業廢水、各種浸濾液和地表徑流等。人(rén)工合成的(de)化學肥料是水體中氮營養元素的主要(yào)來源,大量未被農作物利用的氮化合(hé)物絕大部分被農田排(pái)水和地表徑流帶入地下水和地表水中。

氮在廢水中以有機態氮(dàn)、氨態(tài)氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及(jí)亞硝態氮(NO2--N)等多(duō)種形(xíng)式存在,而氨態氮(dàn)是最主要的(de)存在形式之一。廢(fèi)水中的氨氮是指(zhǐ)以遊離(lí)氨和離子銨形式存在(zài)的氮,主要(yào)來源於生活(huó)汙水中含氮有機(jī)物的分解,焦化、合成氨等(děng)工業廢水,以及農田排水等。氨氮汙染源多,排放量大,並且排放的濃度變(biàn)化大。

2 氨氮廢(fèi)水的(de)危害
水環境中存在過量的氨氮會造成多方麵的有害影響:
(1)由於NH4+-N的氧化,會造成水體中溶解氧濃度(dù)降(jiàng)低,導(dǎo)致水體發黑(hēi)發臭,水質下降,對水生動(dòng)植物的生存造成影(yǐng)響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力最強的無機氮形態,會進一步轉化成NO2--N和NO3
--N。根(gēn)據生化反應計量關係,1gNH4+-N氧化(huà)成NO2--N消耗氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。
(2)水中氮素含量太多會導致(zhì)水體(tǐ)富營養化,進而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光合微生物(大多數(shù)為藻類)的數量增加,即(jí)水體發生富營養化現象,結(jié)果造成:堵塞(sāi)濾池,造成濾池(chí)運轉周期(qī)縮短,從而增(zēng)加了水處理的費用;妨礙水上運(yùn)動;藻(zǎo)類代謝的最終產物可產生引起有色度和味道的化合物;由於藍-綠藻類產生的毒素,家畜損(sǔn)傷,魚類(lèi)死亡;由於藻類的腐爛,使(shǐ)水體中出現氧虧現象。
(3)水中的NO2--N和NO3--N對人和水生生物有較大的危害作用。長期飲用NO3--N含量超過(guò)10mg/L的水,會發生高鐵血紅蛋白(bái)症,當血(xuè)液中高鐵血紅蛋白含量達到70mg/L,即發(fā)生窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是“三致”物(wù)質。NH4+-N和氯反(fǎn)應會生(shēng)成氯胺,氯胺的消毒作用比自由氯小,因此當(dāng)有NH4+-N存在時,水處理廠將需要更大的加氯量,從而增加處理成本。 

3 氨氮廢水處理的主要技術
目前(qián),國內外氨氮廢水處理有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法和生物脫氨法等多(duō)種方法,這些技術可分為物理化學法和生物脫氮技(jì)術兩大類。
 

3.1 生物脫氮法(fǎ)
微生物去除氨氮過程需經兩個階段。第一階段為硝化過程,亞硝(xiāo)化菌和硝化(huà)菌在有氧條件下將氨態氮轉化為亞硝(xiāo)態氮和硝(xiāo)態氮的過程。第二階段為反硝化過(guò)程,汙水中的硝態氮和亞硝態氮在無氧(yǎng)或低氧條件下,被反硝化(huà)菌(異養、自養微生物均有發現且種類(lèi)很(hěn)多)還原(yuán)轉化為氮氣。在此過程中,有機物(甲醇、乙(yǐ)酸(suān)、葡萄糖等)作為電子供體被氧化而提供能量。常見的(de)生物脫氮流程可以分(fèn)為3類,分別是多級汙泥係統、單級汙泥係統和生物膜係統。

3.1.1 多級汙泥係統
此流程可以得到(dào)相當好(hǎo)的BOD5去除效果和脫氮(dàn)效果,其缺點是流程長、構築物(wù)多、基建費用高、需要外(wài)加碳源、運行費用高(gāo)、出水中殘留一定量甲醇等。

3.1.2 單級汙泥係統
單級汙泥係統的形式(shì)包括(kuò)前置反硝化係統、後置反硝化係統及交替工作係統(tǒng)。前置反(fǎn)硝(xiāo)化的生(shēng)物脫氮流程,通常稱為(wéi)A/O流程與傳統的生物脫氮工藝(yì)流程相比,A/O工藝具有流程簡單、構築物(wù)少、基建費用(yòng)低、不需(xū)外加碳源、出(chū)水水質高等優點。後置式反硝化係統,因為混合液缺乏有機物,一般還需要人工(gōng)投加碳源,但(dàn)脫氮的(de)效果可高於前置式,理論上(shàng)可接近100%的脫氮(dàn)。交替工作的生物脫氮流程主(zhǔ)要由兩個串聯池子組成,通過改換進水和出水的(de)方向,兩個(gè)池子(zǐ)交替在缺(quē)氧和(hé)好(hǎo)氧的條件下運(yùn)行。該係統本質(zhì)上仍是A/O係統,但其(qí)利用交(jiāo)替工作的方式,避免了混(hún)合液的回流,因而脫氮效果優(yōu)於一般A/O流(liú)程。其缺點是運行管理費用較高,且一般必(bì)須配置計算機控製自動操作係統。

3.1.3 生物膜係統
將上述A/O係統中(zhōng)的缺氧池和好氧池改為固定生物膜(mó)反應器,即形成(chéng)生物(wù)膜脫氮係統。此係統中應有(yǒu)混合液回流,但不需汙泥回流,在缺氧(yǎng)的好氧反應器中保存了適應於反硝化和好(hǎo)氧氧化及硝化反應的兩個汙泥係統。
 

3.2 物化(huà)除氮
物化除氮常(cháng)用的物理(lǐ)化學方法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電(diàn)滲析法和催化濕式氧化法等。

3.2.1 折點氯化法
不連續點氯化(huà)法是氧化法處理氨氮廢水的一種(zhǒng),利用在水中的氨與氯反應生成氮氣(qì)而將水中氨(ān)去除的化學處理法。該方法還可以起到殺菌作用,同時使一部分有機物無機化,但經氯化處(chù)理後的出水中留(liú)有餘氯,還應(yīng)進(jìn)一步脫氯(lǜ)處理。
 

在含有氨的水中投加次氯酸HClO,當pH值在(zài)中性(xìng)附近時,隨次氯酸的投加(jiā),逐步進行下述主要反(fǎn)應:
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投加氯量和氨氮之比(簡稱(chēng)Cl/N)在5.07以下時,首先進行①式反應,生成(chéng)一氯(lǜ)胺(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的增加,一氯胺按②式進行反應,生成二氯(lǜ)胺(NHCl2),同時(shí)進(jìn)行③式反應,水(shuǐ)中的(de)N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯濃度隨Cl/N的增(zēng)大(dà)而減小(xiǎo),當Cl/N比值達到某個數值以上時,因未反應(yīng)而殘(cán)留的(de)次氯(lǜ)酸(即遊離餘氯)增多,水中殘留餘氯的濃度再(zài)次增(zēng)大,這個最小值的點稱為不連續點(習慣稱為折點)。此時的Cl/N比按理論計算為7.6;廢水(shuǐ)處理中因為氯與廢水中的有機物反應,C1/N比應比理論值7.6高些,通常為10。此外,當pH不在中性範(fàn)圍(wéi)時(shí),酸性條(tiáo)件下多生成三氯胺,在堿性(xìng)條件下生成硝酸,脫氮效率降低。
 

在pH值為6~7、每mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5~2.0h的情況下,氨(ān)氮(dàn)的去除率為90%~100%。因此此法對低濃度氨氮廢水適用。
 

處理時所需的實際氯(lǜ)氣量取決於溫度、pH及氨(ān)氮濃度(dù)。氧化每mg氨(ān)氮有時需要9~10mg氯氣(qì)折點,氯化法處理後的(de)出水在排放前一般需(xū)用活性炭或SO2進(jìn)行反氯化,以除去水(shuǐ)中殘餘的氯。雖然氯化法(fǎ)反(fǎn)應迅速,所需設備投資少,但液氯的安全使用和貯存要求(qiú)高,且處理成本也較高。若用次氯酸或二氧化氯(lǜ)發生裝置代替液氯,會更安全且運行費(fèi)用可以降低,目前國內的氯發生裝置的產(chǎn)氯量太小,且價格昂貴(guì)。因此氯化法一般(bān)適用於給水的處(chù)理,不太適合處理(lǐ)大水量高濃度的氨氮廢(fèi)水。
 

3.2.2 化(huà)學沉澱法
化學沉澱法是往水中投加某種化學(xué)藥劑,與水中的溶解性物質發生反應,生成難溶於水的鹽類,形成沉渣易去除,從而降低(dī)水中溶解性物質的含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子時,會發生如下反應:
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而達到去除水中氨氮的目的。采用的常見沉澱(diàn)劑是Mg(OH)2和(hé)H3PO4,適宜的pH值範圍(wéi)為(wéi)9.0~11,投加質量比H3PO4/Mg(OH)2為(wéi)1.5~3.5。廢水中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率(lǜ)在90%以上,沉(chén)澱物是一種很好的複合肥料(liào)。由於Mg(OH)2和H3PO4的(de)價格比較貴,成本較高,處理高濃度氨氮廢水可行,但該法向廢水中加入了PO43-,易造成二次汙染。
 

3.2.3 離子交換法
離子交換法的實質是不溶性離子化合物(離子交換(huàn)劑)上的可交(jiāo)換離子與廢水中(zhōng)的其它同性離(lí)子的交換反應,是一種特殊(shū)的吸附過程,通常是可逆性化學吸附。沸石是一種天然離子交換物質,其價格遠低於(yú)陽(yáng)離子交換樹脂,且(qiě)對NH4+-N具有選擇性的吸附(fù)能
力,具有較高的陽離子交換容量,純絲光(guāng)沸石和斜發沸石的陽離子交換容量平(píng)均為每10 0g相當於213和223mg物質的量(m.e)。但實際(jì)天然沸石中含有不純物質,所以純度較高的沸石(shí)交換容量每10 0g不大(dà)於20 0m.e,一般為10 0~150m.e。沸石作為離子交換劑,具有(yǒu)特殊的離子交換特性,對離子的選(xuǎn)擇交(jiāo)換順序(xù)是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計應用中,廢水pH值應調整到6~9,重(chóng)金屬大體(tǐ)上沒有什(shí)麽
影響;堿金屬、堿土金屬(shǔ)中(zhōng)除Mg以外都有影(yǐng)響,尤其是Ca對沸石的離子交換能力影(yǐng)響比Na和K更大。沸石吸附飽(bǎo)和後必須進行再生,以采用再生液(yè)法為主,燃燒(shāo)法很少用。再生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含(hán)有Ca2+,致使沸(fèi)石對氨的去除率呈不可逆性的(de)降低,要考慮補(bǔ)充和更新。
 

3.2.4 吹脫法
吹脫法是將廢水調節至(zhì)堿性,然(rán)後在汽提塔中通入空氣或蒸汽,通過氣液接觸將廢水中的遊離氨吹脫至大氣中。通入蒸(zhēng)汽,可升高廢水溫度,從而提高一定pH值(zhí)時被吹脫的氨(ān)的比率(lǜ)。用(yòng)該法處理氨時,需考慮排放的遊離氨總量應符合氨的大(dà)氣排放標準,以(yǐ)免造成二次汙染。低濃度廢(fèi)水通常在常溫下用(yòng)空氣吹脫,而煉鋼(gāng)、石油化工、化肥、有機化工(gōng)有色金屬冶煉等行業的(de)高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。
 

3.2.5 液膜法
自從1986年黎念(niàn)之發現乳狀液膜以來,液膜法(fǎ)得到(dào)了(le)廣泛的研究。許多人認為液膜分(fèn)離法有可能成為繼萃取法之後的第二代分離純化技術,尤其適用(yòng)於低濃度金屬離子提(tí)純及廢水處理等過程。乳狀液膜法去除氨(ān)氮的機理(lǐ)是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它(tā)從膜(mó)相外高濃度的外側,通(tōng)過膜相的擴散遷移,到達(dá)膜相內側與內相界麵,與膜內(nèi)相中的酸發生解脫(tuō)反應,生成的NH4+不溶於油相而穩定在膜內(nèi)相中,在膜內外兩側氨濃(nóng)度差的推動下,氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲透(tòu)擴散遷移至膜相內側解吸,從而達到分離去除氨氮的目(mù)的(de)。
 

3.2.6 電滲析法
電滲析是一種膜法分離技術,其利用施加在陰陽膜對(duì)之間的(de)電壓去除水溶液中(zhōng)溶解的固體(tǐ)。在電滲析室的陰陽滲透(tòu)膜之間施加直流電壓,當進水(shuǐ)通過多(duō)對陰陽離子滲透膜時,銨離(lí)子及其他離子在施加電壓的影響下,通過膜而進(jìn)入另一側的濃(nóng)水中並在濃水中集,因而從進水中分(fèn)離出來。
 

3.2.7 催化濕式(shì)氧化法
催化濕式氧化法是20世紀80年代國(guó)際上發展起(qǐ)來的(de)一種治理廢水的(de)新技術。在一定(dìng)溫度、壓力和催化劑作用下,經空氣氧化,可使汙水中的有機(jī)物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質(zhì),達(dá)到淨化的目的。該法具有淨化效率高(廢水經淨(jìng)化後可達到飲(yǐn)用水標準)、流程簡單、占地麵積少等特(tè)點。經多年應用與實踐,這一廢水處(chù)理方(fāng)法(fǎ)的建設(shè)及運行費用僅為常規方法的60%左(zuǒ)右,因而在技術上和經濟上均具(jù)有較強的競爭力。
 

4 結論

氨氮廢水降解的各種技術與工藝過程,都有各自的優點與(yǔ)缺點。由(yóu)於廢水所含汙染(rǎn)物的種類和數量不同(tóng),還沒有一(yī)種通用的方法(fǎ)能處理所有的氨氮廢水。因此,必須(xū)針(zhēn)對(duì)廢水所含的成(chéng)分進行深入係統地研(yán)究,選擇和確定處理技術及工藝。

目前,生物脫氮法主要用於含有(yǒu)機物的低氨氮濃度化工廢水和生活汙水的處理,該法(fǎ)技術可靠,處理效果好。對於高濃度氨氮廢水主要采用吹脫(tuō)法,近年來興起的膜法(fǎ)分離技術及催化濕式氧化等方法具有很好的應用前景。


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